Что значит " сидит во златом венце"?

Это гиперболическое сравнение в отрицательной форме.

Венец - драгоценный головной убор, корона как символ власти.

Венец вокруг Солнца - светящийся круг.

Для того, чтобы подчеркнуть значимость Ивана Васильевича и его внутреннее состояние, используется сравнение с ярчайшими и значимыми состояниями природы. Такие описания и обращения часто использовались в произведениях былинного характера.