Почему в одном случае получается na +o2 = na2o , a в другом случае - na + o2 = na2o2 ? ?

Основная реакция - образование пероксида натрия:
2Na + O₂ = Na₂O₂

одновременно идет реакция образовавшегося пероксида с натрием:
Na₂O₂ + 2Na = 2Na₂O

4Na + O₂ = 2Na₂O - это суммарная запись двух происходящих процессов

в итоге образуются два вещества: основное - пероксид, примесь - оксид