Как определить индекс в (например caco3 (почему 3? )

СаСО3 - это средняя соль, производная реакции нейтрализации между гидроксидом кальция и угольной кислотой:
Са(ОН)2 + Н2СО3 = СаСО3 + 2Н2О
Это реакция обмена, в ней происходит перегруппировка атомов, ионы кальция соединяются с анионами (карбонат-ионами), которые переходят без изменений (кислотный остаток). Валентность кальция = 2, и кислотного остатка = 2, поэтому индексы, стоящие возле кальция и кислотного остатка равны единице, которая не пишется.

Потому что CO3 - остаток кислоты