Правописание союзов. как отличить их от омонимичных частей речи?

Союзы также, чтобы, тоже можно заменить на синонимичные (и, для того чтобы). Союз "зато" синонимичен союзу "но" 
Например, он небольшого роста , зато красивый (=он небольшого роста, но красив).
В омонимичных сочетаниях частицы "же" и "бы" можно опустить или переставить в другое место. В таких сочетаниях на местоимение всегда падает логическое ударение. Например, тоже слово, да не так молвить. (то слово, да не так молвить). В сочетании "за то" всегда следует уточнение "за что". (Я благодарен ему за то (за что именно), что он мне подарил книгу)
Наречия отличаются от союзов тем, что наречия в предложении чаще всегда относится к глаголу (чуть блестит), иногда к прилагательному (весьма значительный), другому наречию (едва заметно), числительному (приблизительно три) или существительному.