Прежде всего -- это подлежащее и простое сказуемое (Москва-- столица России); во-вторых -- именная часть составного именного сказуемого (Он был весельчак); в-третьих--в качестве приложения (Сторож-старик открыл мне дверь).
Существительные в именительном падеже в предложении могут являться подлежащим, составной частью именного сказуемого, приложения и обращения ( в этом случае, не являясь членом предложения)
во-вторых -- именная часть составного именного сказуемого (Он был весельчак);
в-третьих--в качестве приложения (Сторож-старик открыл мне дверь).